拉曼光譜由一個(gè)波長(zhǎng)或頻譜組成,它對(duì)應(yīng)于輻照“拉曼活性”材料產(chǎn)生的非彈性(拉曼)光子信號(hào)。材料的拉曼輻照通常使用單頻激光。由拉曼相互作用產(chǎn)生的拉曼指紋譜可以通過適當(dāng)?shù)奶綔y(cè)器散射和接收的頻率來確定。光譜通常被“數(shù)字化”,并在進(jìn)行分析時(shí)與參考樣品或參考物質(zhì)光譜進(jìn)行數(shù)字匹配。今天有了許多“商用現(xiàn)貨”組件,拉曼光譜和熒光光譜等弱強(qiáng)度效應(yīng)可以用于許多分析應(yīng)用。拉曼測(cè)量的實(shí)驗(yàn)限制之一是光譜儀本身。特別是在拉曼光譜中,攜帶被分析物所需“信息”的光信號(hào)非常微弱,在測(cè)量時(shí)需要特別注意。
光譜學(xué)是研究相互作用強(qiáng)度與波的波長(zhǎng)、頻率或勢(shì)能的關(guān)系的許多方法中的任何一種。光譜學(xué)通常需要產(chǎn)生一個(gè)“探測(cè)信號(hào)”,該信號(hào)具有與每個(gè)波長(zhǎng)或頻率替補(bǔ)相對(duì)應(yīng)的頻率成分。然而,在拉曼光譜學(xué)中,被探測(cè)的材料內(nèi)部產(chǎn)生了多個(gè)頻率分量,這些頻帶就是所謂的“拉曼模”。近紅外光譜當(dāng)然是在E/M光譜的近紅外區(qū)域進(jìn)行的光譜分析。與光譜的其他區(qū)域相比,近紅外有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)。首先,近紅外區(qū)域的固態(tài)激光源表現(xiàn)理想,特別是通常表現(xiàn)出“時(shí)空”相干性,這些源可以“大量生產(chǎn)”。其次,由于近紅外表征的勢(shì)能區(qū)能量低于被研究材料的典型鍵能和電離能,近紅外不會(huì)在大多數(shù)類型的材料中光化學(xué)地驅(qū)動(dòng)化學(xué)成鍵。此外,需要注意的是,二氧化硅光纖在近紅外光譜中具有最佳的“傳輸”,而二色濾波器、激光器和探測(cè)器在近紅外光譜區(qū)域都是現(xiàn)成的。最后需要了解的是,非彈性散射,即拉曼散射是一種非常弱的效應(yīng)。拉曼效應(yīng)的光學(xué)發(fā)射“截面”很小。然而使用光學(xué)工程方法可以有效地處理小的截面。許多光學(xué)系統(tǒng)會(huì)有微量的光泄漏,而且?guī)缀跛械南到y(tǒng)/材料都會(huì)自動(dòng)熒光。需要有方法來處理這些影響。
拉曼效應(yīng)的一個(gè)具有挑戰(zhàn)性的方面是光譜儀或分析工具本身的波長(zhǎng)/頻率分析部分。許多用于拉曼應(yīng)用的光譜儀具有非常大的物理尺寸。光譜儀分析段的尺寸非常重要,整個(gè)拉曼系統(tǒng)理想地適合在一個(gè)小的區(qū)域內(nèi),并具有足夠的信號(hào)處理能力來分析光譜。拉曼光譜和自熒光測(cè)量是研究臨床和生化樣品的重要方法。自熒光強(qiáng)度和拉曼強(qiáng)度/效率以及由此產(chǎn)生的光譜特性可能取決于許多因素,包括材料的化學(xué)組成、材料環(huán)境,還可能取決于材料的壓力和溫度。
具有“單頻”源的近紅外光譜儀,通過光纖傳輸,由光譜儀的分析部分提供的信號(hào)攜帶“信息”。源、探測(cè)器和樣品承載著“信息”。源(振幅、波長(zhǎng)和噪聲)和探測(cè)器名義上是恒定的,假設(shè)樣本攜帶隨時(shí)間變化的“信息”。源和探測(cè)器的“已知”統(tǒng)計(jì)變化提供了一個(gè)很好的假設(shè)。在分析近紅外(NIR)拉曼波時(shí),了解信號(hào)中的“噪聲”是如何映射到被測(cè)信號(hào)的是很重要的。光信號(hào)具有信號(hào)/噪聲的特征類型。也許任何光譜方法更具挑戰(zhàn)性的方面是將感興趣的信號(hào)從源、被研究材料和探測(cè)器產(chǎn)生的噪聲中分離出來。噪聲可以從統(tǒng)計(jì)上看作點(diǎn)對(duì)點(diǎn)噪聲或圖像噪聲。光信號(hào)從光域到電域的轉(zhuǎn)導(dǎo)是有趣的。在拉曼中,移位的特征代表了用于激發(fā)的激光器的非彈性頻移。雖然在這種情況下,拉曼信號(hào)的激發(fā)在可見和近可見光譜區(qū)域,但在其他光子能量范圍內(nèi)發(fā)生了頻率偏移。分光學(xué)家認(rèn)為波長(zhǎng)的變化或能量的變化可以用頻率來描述。